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화순 향교는 1434년(세종 15)에 건립하였다가 정유재란 때 소실되고 1611년(광해군 3) 화순 현감 이인부(李仁傅)가 화순현의 복현과 더불어 관아 정비를 하면서 화순 향교 대성전을 복원하였다.
1647년(인조 25) 화순 현감 홍명하(洪命夏)가 유림들과 함께 향교를 중수하였고, 1684년·1687년·1817년·1848년에 보수가 이루어졌다. 1978년 대성전 번와, 1981년 대성전 단청, 1990년 대성전 담장 보수를 하였다.
화순 향교 대성전은 매년 춘계와 추계 석전대제를 올리고 있다. 1976년 9월 30일 전라남도 유형 문화재 제63호로 지정되어 보호 관리하고 있으며 안내판이 설치되어 있다. 관리 주체는 화순 향교이며 문화재 차원의 관리는 화순군청에서 하고 있다.